卤素知识专题讲解

卤族元素的一些基本性质
　　
　　1.F的特殊性质。
　　
　　（1）主要氧化数:F无正氧化数(化合价)
　　
　　（2）解离能：F-F<Cl-Cl
　　
　　（3）分解水:F2氧化H2O
　　
　　（4）第一电子亲合能:F<Cl>Br>I
　　
　　（5）卤化物热力学稳定性:氟化物最稳定
　　
　　（6）卤化物配位数（C.N.）：氟化物最大
　　
　　AsF3AsCl3AsBr3AsI3
　　
　　AsF5AsCl5（-50℃分解）
　　
　　PbF4PbCl4（R.T.分解）室温
　　
　　2.F的一些特殊性质可以从以下几个方面进行解释：
　　
　　（1）F的电负性最大；
　　
　　（2）φØ(X2/X-)F2/F-最大；
　　
　　（3）F的原子半径r最小；形成共价键化合物p∏-p∏或p∏-d∏存在,F-F键能较小，
　　
　　（4）热力学离子型卤化物:氟化物晶格能U最大。
　　
　　（5）共价型卤化物:氟化物ΔrHm最负。
　　
　　ΔrHm=S+1/2D+I+(-E)+(-U)
　　
　　F的解离能低,NaF晶格能力最大,生成焓更负,热力学稳定性强。
　　
　　卤素单质的强氧化性和卤离子X-的还原性
　　
　　1.卤素单质的强氧化性
　　
　　F2>Cl2>Br2>I2
　　
　　2.卤离子X-的的还原性
　　
　　F-<Cl-<Br-<I-
　　
　　3.卤素与一些还原剂（H2S、S2－、SO2、SO32－、S2O32－）的作用
　　
　　H2S(g)+I2(aq)=HI+S↓
　　
　　H2SO3+I2+H2O=H2SO4+HI
　　
　　4Cl2(Br2)+S2O32－+5H2O=2SO42－+10H++8Cl－(Br－)
　　
　　I2+2S2O32－=S2O62－+2I－
　　
　　2Fe2++Br2(Cl2)=2Fe3++2Br－(Cl－)
　　
　　2Fe3++2I－=2Fe2++I2
　　
　　10.2.2卤素与水的作用
　　
　　1.卤素与水的作用
　　
　　（1）氟分解水
　　
　　氟会强烈的分解水，
　　
　　F2+H2O=2HF（Aq）+1/2O2(g)
　　
　　（2）氯气与水的作用：
　　
　　Cl2+H2O=2H+Cl-+1/2O2(g)
　　
　　3）溴与水的作用
　　
　　因此热力学倾向上，溴同样会分解氧，但由于动力学因素，溴与水作用放出氧气是十分缓慢的。